1805年，为了加强实力和英国对抗，法国突然停止了对美洲的入侵行动，使美国总统杰斐逊大大地松了口气，但拿破仑对欧洲的控制却加强了。他不仅拒绝从巴塔维亚(荷兰)和赫尔维提亚(瑞士)撤军，而且侵占了德意志的领土，甚至绑架了英国驻汉堡的外交官朗博尔德，不远千里将他押回巴黎监禁。为了彻底激怒奥地利人(这样法兰西可以找到自卫的理由)，1805年5月26日，拿破仑建立了意大利王国，他自己在米兰加冕为意大利国王，他还兼并了热那亚、皮德蒙特和萨瓦。很难相信一个时刻标榜自己是真心要建立欧洲和平的人会做出这样一些举动。

拿破仑的对手在其米兰加冕以前就做出了迅速而激烈的反应。1805年4月，英国和俄国为恢复“欧洲和平”签订了军事同盟条约，形成了第三次反法联盟。8月，瑞典和奥地利加入了同盟(6个月前俄国和奥地利秘密签订了防御条约，规定如果拿破仑侵略意大利或是威胁土耳其帝国，两国将联手向法国开战)。由于拿破仑占领了英属汉诺威并四处扩张，英国在组织新的同盟过程中十分积极。虽然英国人不会从仍然受到威胁的海峡对岸的本土派出一兵一卒，但在经济上积极支持组织联军，同时在波罗的海也部署了海军舰队。而奥地利是在拿破仑占领了古老的伦巴第并于5月在米兰大教堂加冕意大利国王继而于6月4日兼并了利古里亚共和国后，才被彻底激怒而加入同盟的。

原则上奥地利、俄国、瑞典和大不列颠要求法国军队立即从汉诺威、荷兰、比利时和意大利撤军(萨丁王要求退还他的北方领土)并采取措施防止拿破仑的军队进一步入侵。“这个人是贪得无厌的，”沙皇亚历山大在得知拿破仑加冕为意大利国王后这样评论拿破仑，“他的野心是没有止境的；他是这个世界的灾星。他要战争，不是吗？那好，他迟早会遇到战争的。”